樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法、制造方法及樹脂成型品組的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法、制造方法及樹脂成型品組的制造方法，所述樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法即使是厚壁的樹脂成型品也能夠非破壞且非接觸地測定壁厚方向整體的結(jié)晶度。一種樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，其是測定包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位樹脂成型品的結(jié)晶度的方法，使用傅立葉變換型紅外線分光光度計(jì)，通過透射法測定前述樹脂成型品的紅外吸收光譜，并根據(jù)該紅外吸收光譜計(jì)算前述樹脂成型品的結(jié)晶度。
【專利說明】樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法、制造方法及樹脂成型品組的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，更詳細(xì)而言，涉及使用傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
【背景技術(shù)】
[0002]樹脂成型品的結(jié)晶度在其制造條件、物性的分析或控制方面是重要的因素。例如，為了選定拉伸條件(薄膜)、熱處理?xiàng)l件之類的樹脂成型品的制造條件、控制機(jī)械強(qiáng)度、密度、耐熱性、氣體的透過性及阻隔性等各種制品性能，需要測定、調(diào)節(jié)結(jié)晶度。
[0003]作為測定樹脂成型品的結(jié)晶度的方法，已知有使用X射線晶體分析、DSC、密度法、紅外分光法(透射法)、紅外分光法(ATR法)、紅外分光法(擴(kuò)散反射法)以及拉曼分光法等的方法。這些當(dāng)中，X射線晶體分析、DSC、密度法、紅外分光法(ATR法)以及紅外分光法(擴(kuò)散反射法)在測定時(shí)會(huì)將測定對(duì)象的樹脂成型品切割或粉碎至規(guī)定的尺寸、或者加熱、或者投入水中、或者與棱鏡等其他構(gòu)件接觸。因此，例如在生產(chǎn)線中的制品的結(jié)晶度測定等要求非破壞.非接觸下的測定時(shí)，無法采用上述方法。
[0004]另一方面，X射線晶體分析、DSC、紅外分光法(ATR法)、紅外分光法(擴(kuò)散反射法)以及拉曼分光法在原理上是對(duì)測定對(duì)象的樹脂成型品的表面附近的結(jié)晶度進(jìn)行測定的方法。因此，所得的結(jié)晶度為表層部分處的結(jié)晶度，在希望測定壁厚方向整體的結(jié)晶度(平均值)時(shí)，特別是希望非破壞地測定壁厚較厚的樹脂成型品的內(nèi)部的結(jié)晶度時(shí)，無法采用上述測定方法。
[0005]紅外分光法(透射法)在測定時(shí)既不會(huì)破壞樹脂成型品，也不會(huì)接觸其他構(gòu)件，進(jìn)而由于測定透過樹脂成型品的紅外光，因此認(rèn)為可非破壞且非接觸地測定樹脂成型品的壁厚方向整體的結(jié)晶度(平均值)。利用紅外分光法(透射法)實(shí)際評(píng)價(jià)樹脂的結(jié)晶度的例子很多，例如有對(duì)聚苯硫醚樹脂的薄的薄膜(壁厚12 μ m)應(yīng)用紅外分光法來測定結(jié)晶度的報(bào)告例(參照非專利文獻(xiàn)I)。另外，專利文獻(xiàn)I中公開了對(duì)從聚苯硫醚樹脂成型體樣品的表層削下的20 μ m的壁厚的薄膜應(yīng)用紅外分光法的結(jié)晶度的測定方法。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)2中公開了對(duì)聚偏二氟乙烯樹脂的壁厚20 μ m的薄的薄膜應(yīng)用紅外分光法的結(jié)晶度的測定方法。在這些應(yīng)用紅外分光法(透射法)的例子當(dāng)中，雖然分析波數(shù)區(qū)域lSOOcm—1以下的紅外吸收光譜來進(jìn)行結(jié)晶度的計(jì)算，但在該波數(shù)區(qū)域中，會(huì)檢測到反映物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)的、強(qiáng)的吸收峰。因此，在該波數(shù)區(qū)域的紅外線的吸收強(qiáng)度變大、試樣的壁厚變厚時(shí)，分析變得困難，對(duì)于超過上述例子的壁厚的試樣，例如如非專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3所公開的那樣，通常利用紅外分光法之中的ATR法、擴(kuò)散反射法進(jìn)行測定。在非專利文獻(xiàn)2中，報(bào)告了對(duì)聚苯硫醚樹脂的壁厚700 μ m的試樣利用擴(kuò)散反射法進(jìn)行測定的例子。另外，在專利文獻(xiàn)3中，公開了對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的壁厚75 μ m的厚的薄膜應(yīng)用ATR法的結(jié)晶度的測定方法。這些均為表面附近處的結(jié)晶度的測定，無法測定壁厚方向整體的結(jié)晶度(平均值)。_6] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2012-233751號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:國際公開第2012/172876號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開平8-244111號(hào)公報(bào)
[0011]非專利文獻(xiàn)
[0012]非專利文獻(xiàn)I JIANYONG YU, SHIGEO ASAI, and MASAO SUMITA, “Time-ResolvedFTIR Study of Crystallizat1n Behav1r of Melt-CrystalIized Poly (PhenyleneSulfide) ”，J.MACR0M0L.SC1.-PHYS.，B39 (2)，279-296 (2000)
[0013]非專利文獻(xiàn)2:K.C.COLE, D.NOEL, and J.-J.HECHLER, iiCrystallinity inPPS-Carbon Composites: A Study Using Diffuse Reflect1n FT-1R Spectroscopyand Differential Scanning Calor imetry，，，Journal of Applied Po lymerScience, Vol.39，1887-1902 (1990)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014]發(fā)明要解決的問題
[0015]本發(fā)明的目的在于提供即使是厚壁的樹脂成型品也能夠非破壞且非接觸地測定壁厚方向整體的結(jié)晶度的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法、以及使用該結(jié)晶度測定方法的樹脂成型品(組)的制造方法。
[0016]用于解決問題的方案
[0017]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在聚苯硫醚樹脂(以下也稱為“PPS樹脂”。)所代表的聚芳硫醚樹脂(以下也稱為“PAS樹脂”)等結(jié)晶性熱塑性樹脂中存在多個(gè)表現(xiàn)結(jié)晶度的吸收峰，并進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，對(duì)于結(jié)晶度的測定，如果著眼于它們中的4500?2000CHT1的波數(shù)區(qū)域，則能夠解決以往的各問題。即，用于解決前述課題的手段如以下所述。
[0018](I) 一種樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，其是測定包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的結(jié)晶度的方法，
[0019]該方法使用傅立葉變換型紅外線分光光度計(jì)，通過透射法測定前述樹脂成型品的紅外吸收光譜，并根據(jù)該紅外吸收光譜中的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的范圍中的紅外吸收光譜的測定值計(jì)算出前述樹脂成型品的前述壁厚部位的結(jié)晶度。
[0020](2)根據(jù)前述⑴所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，分析前述樹脂成型品的紅外吸收光譜，歸屬與結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰和與非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，由歸屬于結(jié)晶部分的吸收峰和歸屬于非晶部分的吸收峰求出各自的峰強(qiáng)度或峰面積，由該峰強(qiáng)度或峰面積計(jì)算出結(jié)晶度。
[0021](3)根據(jù)前述⑴或(2)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，前述樹脂成型品的壁厚為0.025?3mm。
[0022](4)根據(jù)前述⑴?(3)中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，前述樹脂成型品的樹脂成分為選自由聚芳硫醚樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚甲醛樹脂、液晶樹脂以及聚醚醚酮樹脂組成的組中的I種樹脂。
[0023](5) 一種樹脂成型品的制造方法，其特征在于，其是制造包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的方法，
[0024]該方法包括對(duì)前述樹脂成型品的前述壁厚部位進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用前述(I)?(4)中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
[0025](6)根據(jù)前述(5)所述的樹脂成型品的制造方法，其特征在于，前述樹脂成型品為通過擠出或拉伸處理而成型為長條狀的樹脂成型品，在前述進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序中，連續(xù)進(jìn)行位于前述樹脂成型品的長度方向的多個(gè)部位的結(jié)晶度的測定。
[0026](7) 一種樹脂成型品組的制造方法，其特征在于，其為制造多個(gè)包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的樹脂成型品組的制造方法，
[0027]該方法包括對(duì)前述樹脂成型品組中的各樹脂成型品的前述壁厚部位連續(xù)進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用前述(I)?(4)中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供即使是厚壁的樹脂成型品也能夠非破壞且非接觸地測定壁厚方向整體的結(jié)晶度的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法、以及使用該結(jié)晶度測定方法的樹脂成型品(組)的制造方法。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0030]圖1為示出實(shí)施例1中測定的、4500?1800CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。
[0031]圖2為將圖1中的2250?2000CHT1的區(qū)域放大而得的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表不退火處理后的試樣的光譜。
[0032]圖3為示出實(shí)施例2中測定的、2250?2000CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表示退火處理后的試樣的光譜。
[0033]圖4為示出實(shí)施例3中測定的、2250?2000CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表示退火處理后的試樣的光譜。
[0034]圖5為涉及壁厚Imm的試樣的、示出了退火條件(溫度、時(shí)間)與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值的關(guān)系的曲線圖。
[0035]圖6為涉及壁厚2mm和3mm的各試樣的、示出了退火溫度與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值的關(guān)系的曲線圖。
[0036]圖7為示出實(shí)施例4中測定的、2800?2500CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表示退火處理后的試樣的光譜。
[0037]圖8為示出實(shí)施例4中的、退火條件(溫度、時(shí)間)與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值的關(guān)系的曲線圖。
[0038]圖9為示出實(shí)施例5中測定的、4500?4000CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表示退火處理后的試樣的光譜。
[0039]圖10為示出實(shí)施例5中的、退火條件(溫度、時(shí)間)與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值的關(guān)系的曲線圖。
[0040]圖11為示出實(shí)施例6中測定的、在140°C下2小時(shí)退火處理后的紅外吸收光譜的圖。
[0041]圖12為將圖11中的2900?1800CHT1的區(qū)域放大而得的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表不退火處理后的試樣的光譜。
[0042]圖13為示出實(shí)施例6中的、退火時(shí)間與2760CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2780cm-1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。
[0043]圖14為示出實(shí)施例6中的、退火時(shí)間與2542CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2576cm—1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。
[0044]圖15為示出實(shí)施例7中測定的、4500?1800CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。
[0045]圖16為將圖15中的2700?2250CHT1的區(qū)域放大而得的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表不退火處理后的試樣的光譜。
[0046]圖17為示出實(shí)施例7中的、退火時(shí)間與2617CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2528cm—1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。
[0047]圖18為示出實(shí)施例8中測定的、4500?1800CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。
[0048]圖19為將圖18中的2900?2600CHT1的區(qū)域放大而得的圖。實(shí)線表示退火處理前的試樣的光譜、虛線表不退火處理后的試樣的光譜。
[0049]圖20為示出實(shí)施例8中的、退火時(shí)間與2796CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2760cm-1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。
[0050]圖21為示出實(shí)施例9中測定的、4500?1800CHT1的波數(shù)區(qū)域的紅外吸收光譜的圖。
[0051]圖22為將圖21中的2240?2100CHT1的區(qū)域放大而得的圖。實(shí)線表示在模具溫度80°C下成型的試樣的光譜、虛線表示在模具溫度200°C下成型的試樣的光譜。
[0052]圖23為示出實(shí)施例9中的、模具溫度與2169CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2162cm—1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0053]樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法
[0054]本發(fā)明的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法的特征在于，其是測定包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的結(jié)晶度的方法，該方法使用傅立葉變換型紅外線分光光度計(jì)，通過透射法測定前述樹脂成型品的前述壁厚部位的紅外吸收光譜，并根據(jù)該紅外吸收光譜中的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的范圍的紅外吸收光譜計(jì)算出前述樹脂成型品的結(jié)晶度。需要說明的是，在本說明書中，傅立葉變換型紅外線分光法也稱為FT-1R分光法。
[0055]在本發(fā)明中，使用傅立葉變換型紅外線分光光度計(jì)，通過透射法對(duì)測定對(duì)象的樹脂成型品測定紅外吸收光譜，根據(jù)波數(shù)區(qū)域4500?ZOOOcnr1的紅外吸收光譜計(jì)算樹脂成型品的結(jié)晶度。這樣的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的紅外光與1800CHT1以下的波數(shù)區(qū)域的紅外光相比吸收強(qiáng)度小。因此，測定對(duì)象的樹脂成型品的壁厚即使在以往的波數(shù)區(qū)域(lSOOcnT1以下)無法分析的水平，吸收峰也不會(huì)增大到使得分析變困難。因此，不僅能夠?qū)崿F(xiàn)屬于透射法的優(yōu)點(diǎn)的能夠?qū)y定對(duì)象的樹脂成型品非接觸且非破壞地進(jìn)行測定，并且即使是厚壁的成型品也能夠測定。另外，在測定對(duì)象的樹脂成型品的面內(nèi)，還可以自由地選擇測定點(diǎn)。進(jìn)而，由于是紅外分光法，因此除結(jié)晶度以外，還能同時(shí)獲得樹脂壁厚、分子取向、混合物的濃度等信息。
[0056]另一方面，本發(fā)明中采用的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的紅外光的峰強(qiáng)度非常小，檢測困難。因此，在ATR法等僅對(duì)表面附近進(jìn)行分析的方法中無法檢測。而用透射法檢測上述波數(shù)區(qū)域的紅外光時(shí)，雖然可以微小的峰的形式檢測出，但會(huì)由于結(jié)晶度等的變動(dòng)而導(dǎo)致峰形狀出現(xiàn)復(fù)雜變化。因此，對(duì)于用于測定通常區(qū)域(lSOOcnT1以下)的薄的試樣而言，在波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1中，以高精度控制結(jié)晶度、試樣形狀是困難的，刻意地每次得到相同形狀的峰本身即是非常困難的。出于上述原因，以往在本發(fā)明的波數(shù)區(qū)域中，未能實(shí)現(xiàn)結(jié)晶區(qū)域和非晶區(qū)域所支配的峰的歸屬。然而，例如具有mm級(jí)的壁厚的注塑成型品是壁厚、結(jié)晶度等對(duì)峰形狀造成影響的因素受到高度控制的成型品，能夠作為基準(zhǔn)試樣。在本發(fā)明中，通過使用規(guī)定的壁厚的試樣為基準(zhǔn)，克服了用于得到峰歸屬所必需的情報(bào)的上述課題。
[0057]在本發(fā)明中，對(duì)于作為測定對(duì)象的樹脂成型品的樹脂成分的結(jié)晶性熱塑性樹脂，例如可列舉出聚芳硫醚樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚甲醛樹脂、液晶樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂等。特別是聚芳硫醚樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(以下也稱為“PBT樹脂”。)、聚甲醛樹脂(以下也稱為“Ρ0Μ樹脂”。)、液晶樹脂(以下也稱為“LCP樹脂”。)、聚醚醚酮樹脂(以下也稱為“PEEK樹脂”。)能夠更適宜地測定結(jié)晶度。
[0058]在本發(fā)明中，對(duì)以往難以測定的、例如具有0.02mm以上、0.025mm以上、0.03mm以上、0.05謹(jǐn)以上、0.1謹(jǐn)以上、0.5謹(jǐn)以上、I謹(jǐn)以上、2謹(jǐn)以上之類的壁厚(上限為3mm)的部位的樹脂成型品的該壁厚部位也能夠測定結(jié)晶度。即，在本發(fā)明中，作為測定結(jié)晶度的樹脂成型品，將具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品作為對(duì)象。尤其，對(duì)于本發(fā)明而言，從能夠測定以往困難的、壁厚方向整體的結(jié)晶度的觀點(diǎn)出發(fā)，壁厚越厚則本發(fā)明的實(shí)際價(jià)值越可得以發(fā)揮。
[0059]若為壁厚為0.02mm以上且3mm以下的范圍，則不易產(chǎn)生因紅外線透過率的降低而測定變困難的問題，例如，在PPS樹脂的情況下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.02mm以上且3mm以下的壁厚，在PBT樹脂的情況下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.02mm以上且Imm以下的壁厚，在POM樹脂的情況下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.02mm以上且2mm以下的壁厚，在LCP樹脂的情況下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.02mm以上且2mm以下的壁厚，在PEEK樹脂的情況下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為0.02mm以上且Imm以下的壁厚。另夕卜，對(duì)于樹脂成型品的形狀沒有特別限定，可列舉出薄膜狀、平板狀等。其中，尤其在為薄膜、片等可連續(xù)制造的形狀的情況下，本發(fā)明在可通過連續(xù)測定而應(yīng)用于品質(zhì)管理等的方面是有利的。
[0060]作為測定裝置，如上所述地使用傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)。作為傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)，沒有特別的限制，只要是能測定紅外線的波數(shù)4500?ZOOOcnr1的區(qū)域的通常的傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)即可。
[0061]在本發(fā)明中，用于計(jì)算結(jié)晶度的紅外線的波數(shù)區(qū)域設(shè)為4500?2000CHT1的區(qū)域，但只要為該范圍內(nèi)，可以設(shè)為4500?4000CHT1的區(qū)域，也可以設(shè)為2800?2500011'2250?2000cm-1的區(qū)域。即，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)PPS樹脂等結(jié)晶性熱塑性樹脂中存在多個(gè)表現(xiàn)結(jié)晶度的吸收峰，而由其中的組合頻譜帶、倍頻譜帶的區(qū)域的譜帶計(jì)算結(jié)晶度。
[0062]接著，對(duì)本發(fā)明的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法中的步驟進(jìn)行說明。
[0063]首先，使用傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)，通過透射法對(duì)測定對(duì)象的樹脂成型品的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的紅外吸收光譜進(jìn)行測定。在本發(fā)明中，由于采用紅外分光法(透射法)，因此測定能夠非破壞、非接觸地進(jìn)行，不會(huì)損傷樹脂成型品。因此，通過在例如薄膜制造裝置等中使用本發(fā)明的方法，在生產(chǎn)線中，在作為最終制品而出廠的制品的制造工序中，能夠?qū)崿F(xiàn)在線監(jiān)視結(jié)晶度等使用方法。通過在線且連續(xù)地進(jìn)行結(jié)晶度測定，并根據(jù)結(jié)晶度測定結(jié)果調(diào)節(jié)制造條件，能夠?qū)崿F(xiàn)品質(zhì)管理。需要說明的是，“連續(xù)”并不是指持續(xù)進(jìn)行結(jié)晶度的測定，而是指在一系列的流程中依次分別對(duì)流過生產(chǎn)線等的多個(gè)樹脂成型品進(jìn)行結(jié)晶度的測定，或者在為單一的樹脂成型品的情況下，是指在一系列流程中依次分別對(duì)該樹脂成型品內(nèi)的多個(gè)部位進(jìn)行結(jié)晶度的測定?！皢我坏臉渲尚推贰比缱置嫠颈硎尽癐個(gè)樹脂成型品”的意思，但也包括可卷回的長條狀樹脂成型品。即，如果考慮長條狀的樹脂成型品遲早會(huì)被切斷的情況，也可以看做是“I個(gè)樹脂成型品”的集合體，但在本發(fā)明中，長條狀的切斷前的樹脂成型品作為“單一的樹脂成型品”看待。
[0064]接著，在所得的紅外吸收光譜的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1中，歸屬結(jié)晶部分的吸收峰和非晶部分的吸收峰。對(duì)各個(gè)的吸收峰的歸屬方法沒有特別限定，例如對(duì)結(jié)晶度高的試樣和低的試樣進(jìn)行光譜測定，通過計(jì)算求出兩者的差光譜。在差光譜上，僅提取因結(jié)晶度不同而強(qiáng)度、振動(dòng)數(shù)變化的峰，另外，由于結(jié)晶由來和非晶由來的峰正負(fù)相反地出現(xiàn)，因此能夠進(jìn)行歸屬。
[0065]歸屬吸收峰之后，根據(jù)結(jié)晶部分⑴和非晶部分(I’)各自的峰高或峰面積計(jì)算出強(qiáng)度比(1/1’)。該強(qiáng)度比(1/1’)成為表示結(jié)晶度的大小的指標(biāo)。即，該比越大則表示結(jié)晶度越大，可以進(jìn)行試樣間的比較。
[0066]進(jìn)而根據(jù)需要計(jì)算出相對(duì)結(jié)晶度或者結(jié)晶度。以下示出計(jì)算結(jié)晶度的方法的一例。將結(jié)晶度設(shè)為100XX(% )，將來自結(jié)晶部和來自非晶部的吸光系數(shù)分別設(shè)為a、b，將不依賴于結(jié)晶部且與來自結(jié)晶的峰重復(fù)的峰設(shè)為c，將不依賴于非晶部且與來自非晶的峰重復(fù)的峰設(shè)為d時(shí)，前述強(qiáng)度比可以用下式來表示。
[0067]1/1，= (aXX+d) / (b (1-X)+c)..?式(I)
[0068]此處，將d/a、b/a、c/a換成D、B、C，則成為下式。
[0069]Ι/Γ = (X+D)/(B(1_X)+C)..?式(2)
[0070]通過預(yù)先代入結(jié)晶度已知的基準(zhǔn)試樣的實(shí)測值，可求出B、C以及D的系數(shù)。另外，在基準(zhǔn)試樣的結(jié)晶度并非已知的情況下，可以通過將結(jié)晶度假設(shè)為任意值、例如100%來同樣地確定系數(shù)。對(duì)于根據(jù)假設(shè)的系數(shù)確定，由于也是結(jié)晶度越高則1/1’強(qiáng)度比為越大的值，因此能夠進(jìn)行試樣間的比較。
[0071]需要說明的是，上述系數(shù)可根據(jù)樹脂中所含的其他成分而變動(dòng)。
[0072]另外，用于計(jì)算出前述峰強(qiáng)度比的峰高或峰面積可以使用作為測定裝置(傅立葉變換型紅外分光光度計(jì))的標(biāo)準(zhǔn)測量功能而具備的功能來求出。
[0073]樹脂成型品(組)的制造方法
[0074]本發(fā)明的樹脂成型品的制造方法的特征在于，其是制造包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的方法，該方法包括對(duì)前述樹脂成型品的前述壁厚部位進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用如上所述的本發(fā)明的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
[0075]在本發(fā)明的樹脂成型品的制造方法中，包括進(jìn)行利用如上所述的本發(fā)明的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法的結(jié)晶度測定的工序，如上所述，在該工序中，能夠?qū)渲尚推贩墙佑|且非破壞地進(jìn)行結(jié)晶度的測定。因此，不會(huì)使樹脂成型品產(chǎn)生損傷，由此，利用本發(fā)明的制造方法所得的樹脂成型品可以邊進(jìn)行結(jié)晶度的測定邊保持原狀態(tài)地出廠到市場中。即，能夠?qū)⑦M(jìn)行了結(jié)晶度的測定的制品本身出廠到市場中，能夠容易地進(jìn)行基于結(jié)晶度的品質(zhì)管理。需要說明的是，樹脂成型品中的結(jié)晶度的測定部位可以是一個(gè)部位也可以是多個(gè)部位。
[0076]作為利用本發(fā)明的制造方法制造的樹脂成型品的形狀，沒有特別的限制，例如，為通過擠出或拉伸處理而成型為長條狀的樹脂成型品的情況下，在進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序中，可以連續(xù)進(jìn)行位于樹脂成型品的長度方向的多個(gè)部位的結(jié)晶度的測定。例如，相對(duì)于結(jié)晶度的測定裝置(傅立葉變換型紅外分光光度計(jì))，使該長條狀的樹脂成型品在其長度方向上相對(duì)移動(dòng)，每隔規(guī)定間隔連續(xù)測定結(jié)晶度，從而能夠高效且短時(shí)間地進(jìn)行多個(gè)部位的結(jié)晶度的測定。另外，為長條狀的樹脂成型品的情況下也可以切斷而制成多個(gè)樹脂成型品，此時(shí)，優(yōu)選在切斷前的長條狀階段設(shè)定測定結(jié)晶度的位置以使得該多個(gè)樹脂成型品的任一者的結(jié)晶度均得到測定。
[0077]需要說明的是，長條狀的樹脂成型品例如可以制成數(shù)十厘米?數(shù)十米的長條狀，在長度為所需長度以上時(shí)可以卷回成卷狀。另外，“連續(xù)”如前所述。
[0078]另一方面，用于制造多個(gè)樹脂成型品的本發(fā)明的樹脂成型品組的制造方法的特征在于，其為制造多個(gè)包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的樹脂成型品組的制造方法，該方法包括對(duì)前述樹脂成型品組中的各樹脂成型品的前述壁厚部位連續(xù)進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用如前所述的本發(fā)明的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
[0079]本發(fā)明的樹脂成型品組的制造方法在制造多個(gè)樹脂成型品時(shí)，對(duì)成型后的各樹脂成型品的結(jié)晶度的測定使用本發(fā)明的結(jié)晶度測定方法。如上所述，在本發(fā)明的方法中，能夠?qū)渲尚推贩墙佑|且非破壞地進(jìn)行結(jié)晶度的測定。因此，不會(huì)使樹脂成型品損傷，由此，利用本發(fā)明的制造方法所得的樹脂成型品可以進(jìn)行結(jié)晶度的測定并且保持原狀態(tài)地出廠到市場中。因此，例如在生廣線中，在作為最終制品而出廠的制品的制造工序中，能夠在線連續(xù)地進(jìn)行出廠到市場中的樹脂成型品自身的結(jié)晶度的測定。另外，例如，通過在線監(jiān)控結(jié)晶度而能夠容易地進(jìn)行品質(zhì)管理。需要說明的是，各樹脂成型品中的結(jié)晶度的測定部位可以是一個(gè)部位也可以是多個(gè)部位。另外，“連續(xù)”如前所述。
[0080]實(shí)施例
[0081]以下通過實(shí)施例來進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例的限定。
[0082]首先，在實(shí)施例中，作為結(jié)晶性熱塑性樹脂，使用以下材料。
[0083]實(shí)施例1?5:聚苯硫醚樹脂(PPS樹脂)(寶理塑料株式會(huì)社制、無填充系PPS樹脂組合物、“DURAFIDE (注冊商標(biāo))0220A9”)
[0084]實(shí)施例6:使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(PBT樹脂)(Wintech polymerC0.，Ltd.制、0.5%充填系PBT樹脂組合物、“DURANEX (注冊商標(biāo))CS7000NY”)。
[0085]實(shí)施例7:聚甲醛樹脂(Ρ0Μ樹脂)(寶理塑料株式會(huì)社制、無填充系POM樹脂組合物、“DURACON(注冊商標(biāo))M90-44”)
[0086]實(shí)施例8:液晶樹脂(LCP樹脂)(芳香族聚酷液晶樹脂I)※芳香族聚酷液晶樹脂I的合成方法如后所述。
[0087]實(shí)施例9:聚醚醚酮樹脂(PEEK樹脂)(Daicel-Evonik Ltd.制、無填充系PEEK樹脂組合物、“VESTAKEEPR(注冊商標(biāo))2000G” )
[0088]芳香族聚酯液晶樹脂I的合成方法
[0089]實(shí)施例8中使用的芳香族聚酯液晶樹脂I如下操作來制造。
[0090]使用具備攪拌機(jī)、餾出管、氣體導(dǎo)入管、排出孔等的反應(yīng)器，向反應(yīng)器內(nèi)投入對(duì)羥基苯甲酸345質(zhì)量份(73mol % ) ,6-羥基_2_萘甲酸175質(zhì)量份(27mol % )、乙酸鉀0.02質(zhì)量份以及乙酸酐350質(zhì)量份，將該反應(yīng)器內(nèi)充分用氮進(jìn)行置換后，在常壓下升溫至150°C，開始攪拌。在150°C下攪拌30分鐘，進(jìn)而使溫度緩慢上升，蒸餾除去副生的乙酸。溫度達(dá)到300°C時(shí)對(duì)反應(yīng)器內(nèi)緩慢進(jìn)行減壓，在5Torr(即665Pa)的壓力下持續(xù)攪拌I小時(shí)，在達(dá)到目標(biāo)攪拌扭矩的時(shí)刻打開反應(yīng)器下部的排出孔，利用氮壓使生成的樹脂呈股線狀擠壓并取出。將取出的股線用造粒器成型為顆粒狀。該芳香族聚酯液晶樹脂的熔點(diǎn)為280°C、30(TC下的熔融粘度為50.1Pa.S0
[0091]實(shí)施例1
[0092]通過機(jī)筒溫度320°C、模具溫度150°C的條件下的注塑成型，準(zhǔn)備2張聚苯硫醚樹脂的100_X 100_X Imm( S卩，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚Imm)的平板狀成型品，其中I張不進(jìn)行退火處理而直接使用，對(duì)另I張以200°C進(jìn)行2小時(shí)的退火處理。即，2張成型品分別為⑴退火前的成型品和⑵以200°C進(jìn)行了 2小時(shí)退火處理的成型品。
[0093]對(duì)上述(I)和(2)的成型品使用傅立葉變換型紅外分光光度計(jì)((株)PerkinElmer Japan制、spectrum one)通過透射法測定紅外吸收光譜。對(duì)于上述(I)退火前的成型品，將所得的紅外吸收光譜示于圖1。圖1示出波數(shù)4500?1800CHT1的區(qū)域的光譜，在圖1中將2250?2000CHT1的區(qū)域放大、并示出關(guān)于上述(I)和(2) 2張成型品的所得的紅外吸收光譜的圖為圖2。在圖2中，作為“結(jié)晶I”(2123(31^1)^非晶I” (2193cm^)而示出的是各自歸屬于成型品的結(jié)晶部分和非晶部分的各吸收峰。需要說明的是，結(jié)晶部分和非晶部分的歸屬通過計(jì)算退火前的成型品的光譜和經(jīng)退火處理的成型品的光譜的差光譜并提取由結(jié)晶部、非晶部所支配的峰來進(jìn)行。
[0094]實(shí)施例2
[0095]使用通過機(jī)筒溫度320°C、模具溫度150°C的條件下的注塑成型而得到的聚苯硫醚樹脂的10mmX 10mmX 2mm (B卩，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚2mm)的平板狀成型品，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，測定紅外吸收光譜。所得的光譜的2250?2000CHT1的波數(shù)區(qū)域示于圖3。
[0096]實(shí)施例3
[0097]使用通過機(jī)筒溫度320°C、模具溫度150°C的條件下的注塑成型而得到的聚苯硫醚樹脂的10mmX 10mmX 3mm (B卩，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚3mm)的平板狀成型品，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，測定紅外吸收光譜。所得的光譜的2250?2000CHT1的波數(shù)區(qū)域示于圖4。
[0098]相對(duì)于退火條件的結(jié)晶度的評(píng)價(jià)
[0099]對(duì)于在以上的實(shí)施例1?3中進(jìn)一步改變退火溫度和退火時(shí)間而得到的成型品，與各實(shí)施例同樣地操作，測定紅外吸收光譜。具體而言，對(duì)于壁厚Imm的成型品，退火溫度設(shè)為150°C、170°C和200°C 3個(gè)溫度，各退火溫度下的退火時(shí)間設(shè)為0.5小時(shí)、I小時(shí)以及2小時(shí)。對(duì)包括這9種和未退火的成型品共計(jì)10種成型品測定紅外吸收光譜，在所得的光譜中，歸屬結(jié)晶部分和非晶部分的吸收峰，計(jì)算出結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比(212301^/219301^1)的值。計(jì)算結(jié)果示于表I和圖5。圖5為示出退火條件(溫度、時(shí)間)與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值的關(guān)系的曲線圖。
[0100]另外，對(duì)于壁厚2mm和3mm的成型品，退火溫度設(shè)為170°C和200°C 2個(gè)溫度，各退火溫度下的退火時(shí)間設(shè)為2小時(shí)。與上述同樣地進(jìn)行計(jì)算，壁厚2mm和3mm的成型品的非晶部分與結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度比(212301^/21930^1)的值示于表2和圖6。
[0101]表I
[0102]
" Si'SS!iS"EiSBii (%)
鼠型品厚度--1--T-------?！觥?......................................................:.....1...圖圖—__譯_"
溫度re)時(shí)_(^》2123cm^V21S3cmH 實(shí)_(密度法)(gZom3)
未處理 O1J125.1"...1141 —.—
0.5 — 1:15 —"，―，...."”"ΣΤ!................................1J43_
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[0103]表2
?.....................................退火處理 j 強(qiáng)度ιΓ結(jié)晶度廠土口口旱莖 1?1 (°C)j 時(shí)間(hr).2123cm~V2193cm'1 由 FTIR 的換算
未處理 O——.........................................1 0723.5
Imm............170 2 —..............................................—--26.8
[0104]————-——-—-———........................—丨—
__200 I21.19__28.3
未處理O —........................................1-13 —26:0
3mm 170........2.............1.17.............................27.6.................................—
20021,2129,1
[0105]根據(jù)表1、2(或圖5、圖6)可知，提高退火溫度或延長退火時(shí)間時(shí)，結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值變大。在對(duì)結(jié)晶性樹脂的退火處理中，提高退火溫度或延長退火時(shí)間時(shí)結(jié)晶度會(huì)提高是公知事實(shí)，上述評(píng)價(jià)與該公知事實(shí)相符。即，推測如上所述地進(jìn)行了歸屬的吸收峰強(qiáng)度與結(jié)晶度有相關(guān)性。
_6] 結(jié)晶度的計(jì)算
[0107]對(duì)于壁厚Imm的成型品，用水中置換法(依照J(rèn)IS Z8807的固體比重測定方法)測定成型品的密度，利用以下的式(3)計(jì)算出結(jié)晶度。
[0108]結(jié)晶度(％ )=(成型品密度-非晶部密度)+ (結(jié)晶部密度-非晶部密度)XlO0..?式(3)
[0109]需要說明的是,結(jié)晶部密度和非晶部密度使用以下的文獻(xiàn)值。
[0110]結(jié)晶部密度:1.43g/cm3
[0111]非結(jié)晶部密度:1.32g/cm3
[0112]※文獻(xiàn) 1:B.J.Tabor, E.P.Margre and J.Boon, Europ.Polym.J., 7, 1127 (1971)
[0113]文獻(xiàn)2:P.P.Huo and P.Cebe, Polym.Mater.Sc1.Eng., 67, 472 (1992)
[0114]結(jié)晶度的計(jì)算結(jié)果示于表I。
[0115]對(duì)上述壁厚Imm的平板狀成型品，將基于密度法的結(jié)晶度數(shù)據(jù)與FT-1R的強(qiáng)度比(2123^72193^1)作圖，使用上述峰強(qiáng)度比與結(jié)晶度的關(guān)系式(式(2))
[0116]Ι/Γ = (X+D)/(B(1_X)+C)
[0117]進(jìn)行擬合(回歸分析)，由此計(jì)算各系數(shù)B、C、D。
[0118]B = 0.939
[0119]C = 0.135
[0120]D = 0.678
[0121]因此，結(jié)晶度100XX(%)中的X可以通過將各系數(shù)代入式(2)，通過
[0122]X = (1.074X (Ι/Γ )-0.678)/(1+0.939 X (Ι/Γ ))
[0123]計(jì)算得出。
[0124]進(jìn)而，對(duì)于壁厚2mm和3mm的成型品，利用FT-1R吸收峰強(qiáng)度比(2123(^-72193(^-1)和上述基于密度法的對(duì)結(jié)晶度的換算式求出結(jié)晶度。其結(jié)果示于表2。在本實(shí)施例中，也如上述“相對(duì)于退火條件的結(jié)晶度的評(píng)價(jià)”所示的那樣，對(duì)變更了退火時(shí)間和退火溫度的成型品進(jìn)行了評(píng)價(jià)(參照圖6)。
[0125]實(shí)施例4
[0126]將歸屬結(jié)晶部分和非晶部分的吸收峰的紅外吸收光譜的波數(shù)區(qū)域變更為2800?2500cm-1的區(qū)域，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作進(jìn)行測定。測定的紅外吸收光譜示于圖
7。在圖7中，作為“結(jié)晶2” (2767(^1^非晶20(2523(^1示出的是分別歸屬于成型品的結(jié)晶部分和非晶部分的各吸收峰。需要說明的是，在本實(shí)施例中，也如“相對(duì)于退火條件的結(jié)晶度的評(píng)價(jià)”所示的那樣，對(duì)變更了退火時(shí)間和退火溫度的10種成型品進(jìn)行了評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于圖8。
[0127]實(shí)施例5
[0128]將歸屬結(jié)晶部分和非晶部分的吸收峰的紅外吸收光譜的波數(shù)區(qū)域變更為4500?4000cm-1的區(qū)域，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作進(jìn)行測定。測定的紅外吸收光譜示于圖
9。在圖9中，作為“結(jié)晶3” (4436(^1^非晶314048(^1示出的是分別歸屬于成型品的結(jié)晶部分和非晶部分的各吸收峰。需要說明的是，在本實(shí)施例中，也如“相對(duì)于退火條件的結(jié)晶度的評(píng)價(jià)”所示的那樣，對(duì)變更了退火時(shí)間和退火溫度的10種成型品進(jìn)行了評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于圖10。
[0129]根據(jù)實(shí)施例4?5可知，在與實(shí)施例1?3不同的波數(shù)區(qū)域中也存在與結(jié)晶度相關(guān)聯(lián)的吸收峰。
[0130]實(shí)施例6
[0131]通過機(jī)筒溫度260°C、模具溫度40°C的條件下的注塑成型，準(zhǔn)備聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酷樹脂的100_X 100_X Imm( S卩，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚Imm)的平板狀成型品，對(duì)于⑴退火前、⑵在140°C下退火處理0.5小時(shí)后、(3)在140°C下退火處理2小時(shí)后的3種狀態(tài)，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行紅外吸收光譜的測定。圖11示出上述
(3)在140°C下退火處理2小時(shí)后的紅外吸收光譜。圖12是將圖11中的2900?1800CHT1的波數(shù)區(qū)域放大、并示出上述(I)和(3)2張成型品所得的紅外吸收光譜的圖。所得的紅外吸收光譜中，將2760CHT1的吸收峰和2542CHT1的吸收峰歸屬為與成型體的結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，將2780cm—1的吸收峰和2576cm—1的吸收峰歸屬為與成型體的非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰。并且，分別對(duì)于退火前和退火處理后，計(jì)算出結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值。圖13為示出退火時(shí)間與2760cm—1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2780CHT1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。同樣，圖14為示出退火時(shí)間與2542CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2576cm—1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。在圖13和圖14中也可知，隨著退火時(shí)間的流逝，比值增加。
[0132]實(shí)施例7
[0133]通過機(jī)筒溫度200°C、模具溫度80°C的條件下的注塑成型，準(zhǔn)備聚甲醛樹脂的10mmX 10mmX2mm(即，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚2mm)的平板狀成型品，對(duì)于⑴退火前、⑵在110°C下退火處理I小時(shí)后、(3)在110°C下退火處理3小時(shí)后、(4)在110°C下退火處理6小時(shí)后的4種狀態(tài)，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行紅外吸收光譜的測定。圖15示出上述(4)在110°C下退火處理6小時(shí)后的紅外吸收光譜。圖16是將圖15中的2700?2450CHT1的波數(shù)區(qū)域放大、并示出上述(I)和(4) 2張成型品所得的紅外吸收光譜的圖。所得的紅外吸收光譜中，將2617cm—1的吸收峰歸屬為與成型體的結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，將2528CHT1的吸收峰歸屬為與成型體的非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰。并且，分別對(duì)于退火前和退火處理后，計(jì)算出結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值。圖17為示出退火時(shí)間與2617CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2528CHT1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。在圖17中也可知，隨著退火時(shí)間的流逝，比值增加。
[0134]實(shí)施例8
[0135]通過機(jī)筒溫度290°C、模具溫度80°C的條件下的注塑成型，準(zhǔn)備液晶樹脂的10mmX 10mmX lmm( S卩，尺寸為寬度10mmX長度10mmX壁厚Imm)的平板狀成型品，對(duì)(I)退火前、(2)在265°C下退火處理10分鐘(0.167小時(shí))后、(3)在265°C下退火處理20分鐘(0.333小時(shí))后、(4)在265°C下退火處理40分鐘(0.666小時(shí))后的4種狀態(tài)，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行紅外吸收光譜的測定。圖18示出上述(4)在265°C下退火處理40分鐘(0.666小時(shí))后的紅外吸收光譜。圖19是將圖18中的2900?2600CHT1的波數(shù)區(qū)域放大、并示出上述(I)和(4)2張成型品所得的紅外吸收光譜的圖。所得的紅外吸收光譜中，將2796cm—1的吸收峰歸屬為與成型體的結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，將2760CHT1的吸收峰歸屬為與成型體的非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰。并且，分別對(duì)于退火前和退火處理后，計(jì)算出結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值。圖20為示出退火時(shí)間與2796cm—1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2760CHT1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。在圖20中也可知，隨著退火時(shí)間的流逝，比值增加。
[0136]實(shí)施例9
[0137]通過機(jī)筒溫度380 °C的條件下的注塑成型，準(zhǔn)備聚醚醚酮樹脂的100_X100_X2mm( S卩，尺寸為寬度100_X長度10mmX壁厚2mm)的平板狀成型品。在該注塑成型中，在模具溫度為(I) 800C、(2) 1800C、(3) 200°C的3個(gè)條件進(jìn)行成型，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行紅外吸收光譜的測定。圖21示出上述(I)模具溫度為200°C的成型品的紅外吸收光譜。圖22是將圖21中的2240?2100CHT1的波數(shù)區(qū)域放大、并示出上述(I)和(3)2張成型品所得的紅外吸收光譜的圖。所得的紅外吸收光譜中，將2169CHT1的吸收峰歸屬為與成型體的結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，將2162cm—1的吸收峰歸屬為與成型體的非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰。需要說明的是，這2個(gè)頻帶有重疊，因此通過光譜的二次微分的計(jì)算求出峰位置。并且，分別對(duì)于退火前和退火處理后，計(jì)算出結(jié)晶部分的吸收峰強(qiáng)度相對(duì)于非晶部分的吸收峰強(qiáng)度之比的值。圖23為示出模具溫度與2169CHT1的吸收峰(結(jié)晶部分)相對(duì)于2162CHT1的吸收峰(非晶部分)的關(guān)系的曲線圖。在圖23中可知，隨著模具溫度增高，比值增加。在對(duì)結(jié)晶性樹脂的成型中，提高模具溫度時(shí)結(jié)晶度會(huì)提高是公知事實(shí)，上述評(píng)價(jià)與該公知事實(shí)相符。
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，其是測定包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的結(jié)晶度的方法， 該方法使用傅立葉變換型紅外線分光光度計(jì)，通過透射法測定所述樹脂成型品的紅外吸收光譜，并根據(jù)該紅外吸收光譜中的波數(shù)區(qū)域4500?2000CHT1的范圍中的紅外吸收光譜的測定值計(jì)算出所述樹脂成型品的所述壁厚部位的結(jié)晶度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，分析所述樹脂成型品的紅外吸收光譜，歸屬與結(jié)晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰和與非晶部分對(duì)應(yīng)的吸收峰，由歸屬于結(jié)晶部分的吸收峰和歸屬于非晶部分的吸收峰求出各自的峰強(qiáng)度或峰面積，由該峰強(qiáng)度或峰面積計(jì)算出結(jié)晶度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，所述樹脂成型品的壁厚為0.025?3mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法，其特征在于，所述樹脂成型品的樹脂成分為選自由聚芳硫醚樹脂或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚甲醛樹脂、液晶樹脂以及聚醚醚酮樹脂組成的組中的I種樹脂。
5.一種樹脂成型品的制造方法，其特征在于，其是制造包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的方法， 該方法包括對(duì)所述樹脂成型品的所述壁厚部位進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所述樹脂成型品為通過擠出或拉伸處理而成型為長條狀的樹脂成型品，在所述進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序中，連續(xù)進(jìn)行位于所述樹脂成型品的長度方向的多個(gè)部位的結(jié)晶度的測定。
7.一種樹脂成型品組的制造方法，其特征在于，其為制造多個(gè)包含結(jié)晶性熱塑性樹脂作為樹脂成分、且具有壁厚0.02mm以上且3mm以下的部位的樹脂成型品的樹脂成型品組的制造方法， 該方法包括對(duì)所述樹脂成型品組中的各樹脂成型品的所述壁厚部位連續(xù)進(jìn)行結(jié)晶度測定的工序，所述結(jié)晶度測定利用權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的樹脂成型品的結(jié)晶度測定方法。
【文檔編號(hào)】G01N21/3563GK104181121SQ201410217086
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月21日
【發(fā)明者】高橋亮太, 尾關(guān)康宏 申請人:寶理塑料株式會(huì)社
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