一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有n-亞硝胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟：提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺；將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流；根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量；根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。因此本發(fā)明提供的方法對(duì)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的檢測(cè)具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。
【專利說明】一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及煙草分析【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]煙草中特有的N-亞硝胺(TSNA)包括N-亞硝基降煙堿(NNN)、4_ (甲基亞硝胺)-1- (3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、4- (N-甲基-N-亞硝基氨基)-4- (3-吡啶基)丁醛(NNA)、N-亞硝基新煙堿(NAB)和N-亞硝基新煙草堿(NAT);前三種來源于煙堿和降煙堿，后兩種分別是由新煙堿和新煙草堿形成的。TSNA是煙草中最為重要的一類亞硝胺，研究表明，此類物質(zhì)具有較強(qiáng)的致癌性，因此建立準(zhǔn)確測(cè)定煙葉、卷煙、煙氣中的TSNA的方法是非常重要的，并在此基礎(chǔ)上尋求降低其含量的的途徑以改進(jìn)卷煙吸食安全性。
[0003]我國(guó)在2008年發(fā)布了《GB/T23228-2008卷煙主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的測(cè)定氣相色譜-熱能分析聯(lián)用法》。然而GB/T23228-2008中推薦的分析條件，面對(duì)現(xiàn)在普遍使用的TEA800熱能分析儀的靈敏度，以及中式卷煙中TSNAs的含量較小的現(xiàn)狀，在檢測(cè)過程中不能發(fā)揮儀器最大效能，甚至造成無法檢出的情況。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，本發(fā)明提供的方法具有較高的檢測(cè)靈敏度，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度較高。
[0005]本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟:
[0006]提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺；
[0007]將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流；
[0008]根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量；
[0009]根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。
[0010]優(yōu)選的,所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣口脈沖壓力為30psi?45psi。
[0011]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣量不少于3 μ L0
[0012]優(yōu)選的,所述氣相色譜-熱能分析的吹掃流量為45mL/min?60mL/min。
[0013]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣溫度為230°C?285°C。
[0014]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析的熱裂解溫度為530°C?580°C。
[0015]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析采用程序升溫，所述程序升溫為:
[0016]保持初始溫度第一時(shí)間段，所述初始溫度為140°C?160°C，所述第一時(shí)間段的時(shí)長(zhǎng)為Imin?5min ；
[0017]以第一升溫速率將溫度升至中間溫度，所述第一升溫速率為2V /min?5°C /min,所述中間溫度為220°C?240°C ；
[0018]以第二升溫速率將溫度升至250°C?270°C，保持13min?30min。
[0019]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析的接口溫度為250°C。
[0020]優(yōu)選的，所述氣相色譜-熱能分析采用的載氣為氦氣。
[0021]優(yōu)選的,所述載氣的恒流量為8mL/min。
[0022]本發(fā)明提供了本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟:提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戍基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺；將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流；根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量；根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。本發(fā)明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺為內(nèi)標(biāo)物，提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度；且在進(jìn)行氣相色譜-熱能分析的過程中，在進(jìn)樣時(shí)采用脈沖不分流的方式，壓力脈沖以更快的速度將樣品吹出進(jìn)樣口并進(jìn)入柱子，減少了樣品在進(jìn)樣口分解的機(jī)會(huì)，同時(shí)使樣品更集中地進(jìn)入色譜柱，從而提高了檢測(cè)的靈敏度。因此本發(fā)明提供的方法對(duì)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的檢測(cè)具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0023]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0024]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0025]圖3為本發(fā)明實(shí)施例2得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0026]圖4為本發(fā)明實(shí)施例2得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0027]圖5為本發(fā)明實(shí)施例3得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0028]圖6為本發(fā)明實(shí)施例3得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0029]圖7為本發(fā)明比較例I得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0030]圖8為本發(fā)明比較例I得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0031]圖9為本發(fā)明比較例2得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0032]圖10為本發(fā)明比較例2得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0033]圖11為本發(fā)明實(shí)施例4得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0034]圖12為本發(fā)明比較例3得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0035]圖13為本發(fā)明實(shí)施例5得到的內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0036]圖14為本發(fā)明實(shí)施例6得到的內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0037]圖15為本發(fā)明實(shí)施例7得到的內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0038]圖16為本發(fā)明比較例4得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0039]圖17為本發(fā)明比較例5得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0040]圖18為本發(fā)明實(shí)施例8得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0041]圖19為本發(fā)明實(shí)施例9得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；[0042]圖20為本發(fā)明實(shí)施例10得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0043]圖21為本發(fā)明實(shí)施例11得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0044]圖22為本發(fā)明實(shí)施例12得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0045]圖23為本發(fā)明實(shí)施例13得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0046]圖24為本發(fā)明實(shí)施例14得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0047]圖25為本發(fā)明實(shí)施例15得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0048]圖26為本發(fā)明實(shí)施例16得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖；
[0049]圖27為本發(fā)明實(shí)施例17得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0050]圖28為本發(fā)明實(shí)施例18得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0051]圖29為本發(fā)明實(shí)施例19得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0052]圖30為本發(fā)明實(shí)施例20得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0053]圖31為本發(fā)明實(shí)施例21得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0054]圖32為本發(fā)明實(shí)施例22得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0055]圖33為本發(fā)明實(shí)施例23得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0056]圖34為本發(fā)明實(shí)施例24得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0057]圖35為本發(fā)明實(shí)施例25得到的待測(cè)溶液的色譜圖；
[0058]圖36為本發(fā)明實(shí)施例26得到的待測(cè)溶液的色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0059]本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟:
[0060]提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺；
[0061]將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液的色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流；
[0062]根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量；
[0063]根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。
[0064]本發(fā)明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺為內(nèi)標(biāo)物，提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度；且在進(jìn)行氣相色譜-熱能分析的過程中，在進(jìn)樣時(shí)采用脈沖不分流的方式，減少了樣品在進(jìn)樣口分解的機(jī)會(huì)，同時(shí)使樣品更集中地進(jìn)入色譜柱，從而提高了檢測(cè)的靈敏度。因此本發(fā)明提供的方法對(duì)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的檢測(cè)具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。
[0065]本發(fā)明提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺。在本發(fā)明中，所述待測(cè)溶液優(yōu)選按照以下方法獲得:
[0066]提供主流煙氣粒相物；
[0067]將所述粒相物溶于二氯甲烷中，得到粒相物溶液；
[0068]將所述粒相物溶液進(jìn)行層析，得到層析洗脫液；[0069]將所述洗脫液與內(nèi)標(biāo)物混合，得到包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液。
[0070]本發(fā)明提供主流煙氣粒相物。本發(fā)明對(duì)收集所述主流煙氣粒相物的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T19609中記載的收集方法即可。本發(fā)明優(yōu)選收集不少于20支的卷煙的主流煙氣粒相物，更優(yōu)選為20支~60支，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可具體收集20支、30支、40支、50支或60支卷煙的主流煙氣粒相物。
[0071]本發(fā)明優(yōu)選將收集有所述主流煙氣粒相物的濾片置于二氯甲烷中，進(jìn)行超聲波萃取，然后再用無水硫酸鈉過濾，得到粒相物溶液。本發(fā)明優(yōu)選分三次對(duì)所述濾片上的主流煙氣粒相物進(jìn)行萃取，第一次萃取、第二次萃取和第三次萃取采用二氯甲烷的體積比優(yōu)選為5: (I~5): (I~5),更優(yōu)選為5:4:4 ;所述第一次萃取的時(shí)間優(yōu)選為5min~15min,更優(yōu)選為8min~12min,最優(yōu)選為IOmin ;所述第二次萃取的時(shí)間優(yōu)選為5min~15min,更優(yōu)選為8min~12min,最優(yōu)選為IOmin ;所述第三次萃取的時(shí)間優(yōu)選為5min~15min,更優(yōu)選為8min~12min,最優(yōu)選為lOmin。
[0072]完成所述無水硫酸鈉的過濾后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的濾液進(jìn)行濃縮，得到粒相物溶液。本發(fā)明對(duì)所述濃縮的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的濃縮的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選將所述濾液進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，對(duì)所述濾液進(jìn)行濃縮，得到粒相物溶液。本發(fā)明對(duì)所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的儀器沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀即可。在本發(fā)明中，所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度優(yōu)選為30°C~50°C，更優(yōu)選為35V~45°C，最優(yōu)選為40°C。在本發(fā)明中，所述濃縮的倍率優(yōu)選為50倍~55倍，更優(yōu)選為52~53倍。
[0073]得到粒相物溶液后，本發(fā)明將所述粒相物溶液進(jìn)行層析，得到洗脫液。本發(fā)明對(duì)所述層析的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的層析的技術(shù)方案即可，如可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的層析柱對(duì)所述粒相物溶液進(jìn)行層析。在本發(fā)明中，所述層析柱的填充物優(yōu)選為堿性氧化鋁和無水硫酸鈉，在本發(fā)明的實(shí)施例中中，所述堿性氧化鋁和無水硫酸鈉的質(zhì)量比可以為(2~5):2，如可以采用15g堿性氧化鋁和IOg無水硫酸鈉對(duì)層析柱進(jìn)行填充；在本發(fā)明中，`所述層析過程的淋洗液優(yōu)選為甲醇-二氯甲烷溶液，所述甲醇-二氯甲燒溶液中甲醇的質(zhì)量含量?jī)?yōu)選為5wt%~15wt%,更優(yōu)選為6wt%~12wt%,最優(yōu)選為 8wt% ~10wt%。
[0074]得到層析洗脫液后，本發(fā)明將所述洗脫液與內(nèi)標(biāo)物混合，得到包括粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液。在本發(fā)明中，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺。本發(fā)明優(yōu)選向所述洗脫液中加入內(nèi)標(biāo)物溶液，得到包括粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液；在本發(fā)明中，所述內(nèi)標(biāo)物溶液中的溶劑優(yōu)選為二氯甲烷；所述內(nèi)標(biāo)物溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0.0002mg/mL~0.0008mg/mL,更優(yōu)選為 0.0003mg/mL ~0.0006mg/mL,最優(yōu)選為 0.0004mg/mL ~0.0005mg/
Π?Τ, η
[0075]本發(fā)明在將所述洗脫液和內(nèi)標(biāo)物混合后，優(yōu)選將得到的混合溶液進(jìn)行濃縮，得到包括粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液。本發(fā)明對(duì)所述濃縮的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的濃縮的技術(shù)方案即可，如可以采用上述技術(shù)方案所述的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀對(duì)所述混合溶液進(jìn)行濃縮。在本發(fā)明中，所述濃縮的倍數(shù)優(yōu)選為95倍~105倍，更優(yōu)選為98倍~102倍,最優(yōu)選為100倍。在所述包括粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液中,所述內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度優(yōu)選為 0.0002mg/mL ~0.0008mg/mL,更優(yōu)選為 0.0003mg/mL ~0.0006mg/mL,最優(yōu)選為0.0004mg/mL ~0.0005mg/mL。[0076]得到包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液后，本發(fā)明將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液的色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流。本發(fā)明對(duì)所述氣相色譜-熱能分析采用的儀器沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的氣相色譜-熱能分析聯(lián)用儀即可。在本發(fā)明中，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣口脈沖壓力優(yōu)選為30psi?45psi,更優(yōu)選為33psi?40psi,最優(yōu)選為35psi?38psi ;所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣量?jī)?yōu)選不少于3 μ L，更優(yōu)選為3 μ L?8 μ L，最優(yōu)選為4 μ L?6 μ L ;所述氣相色譜-熱能分析的吹掃流量?jī)?yōu)選為45mL/min?60mL/min,更優(yōu)選為50mL/min?55mL/min ;所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣溫度優(yōu)選為mL,更優(yōu)選為250°C?280°C;所述氣相色譜-熱能分析的熱裂解溫度優(yōu)選為530°C?580°C，更優(yōu)選為535°C?575°C，最優(yōu)選為540°C?570°C。
[0077]所述氣相色譜-熱能分析過程中采用程序升溫，在本發(fā)明中，所述程序升溫優(yōu)選為:
[0078]保持初始溫度第一時(shí)間段，所述初始溫度為140°C?160°C，所述第一時(shí)間段的時(shí)長(zhǎng)為Imin?5min ；
[0079]以第一升溫速率將溫度升至中間溫度，所述第一升溫速率為2V /min?5°C /min,所述中間溫度為220°C?240°C ；
[0080]以第二升溫速率將溫度升至250°C?270°C，保持13min?30min。
[0081 ] 本發(fā)明優(yōu)選保持初始溫度第一時(shí)間段，在本發(fā)明中，所述初始溫度優(yōu)選為140°C?160°C，更優(yōu)選為145°C?155°C，最優(yōu)選為150°C ;所述第一時(shí)間段的時(shí)長(zhǎng)優(yōu)選為Imin?5min，更優(yōu)選為2min?3min ;然后本發(fā)明以第一升溫速率將溫度由初始溫度升至中間溫度，在本發(fā)明中，所述第一升溫速率優(yōu)選為2V /min?5°C /min,更優(yōu)選為3°C /min?4°C /min ;所述中間溫度優(yōu)選為220°C?240°C，更優(yōu)選為225°C?235°C，最優(yōu)選為230°C ;本發(fā)明再以第二升溫速率將溫度由所述中間溫度優(yōu)選升至250°C?270°C保持第二時(shí)間段，更優(yōu)選為255°C?265°C，最優(yōu)選為260°C ;所述第二升溫速率優(yōu)選為15°C /min?25°C /min,更優(yōu)選為18°C /min?22°C /min,最優(yōu)選為20°C /min ;所述第二時(shí)間段的時(shí)長(zhǎng)優(yōu)選為13min?30min,更優(yōu)選為15min?25min,最優(yōu)選為20min。
[0082]在本發(fā)明中，所述氣相色譜-熱能分析的接口溫度優(yōu)選為240°C?260°C，更優(yōu)選為245°C?255°C，最優(yōu)選為250°C;所述氣相色譜-熱能分析的載氣優(yōu)選為氮?dú)?；所述載氣的流量?jī)?yōu)選為恒流量，所述載氣的恒流量?jī)?yōu)選為6mL/min?10mL/min，更優(yōu)選為7mL/min?9mL/min,在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述載氣的恒流量可具體為6mL/min、7mL/min、8mL/min或QmT ,/mi η η
[0083]得到待測(cè)溶液的色譜曲線后，本發(fā)明根據(jù)所述待測(cè)溶液的色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量。在本發(fā)明中，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線為色譜峰與其對(duì)應(yīng)的組分的質(zhì)量濃度之間的線性曲線。本發(fā)明對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的獲得方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備方法即可。在本發(fā)明中，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線優(yōu)選按照以下方法獲得:
[0084]提供系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，所述標(biāo)準(zhǔn)溶液包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)物；
[0085]將所述標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜曲線；
[0086]根據(jù)所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜曲線與所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。[0087]本發(fā)明對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法即可。本發(fā)明優(yōu)選先配制儲(chǔ)備溶液，然后將所述儲(chǔ)備溶液稀釋，得到系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液；然后再將所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液與內(nèi)標(biāo)物混合，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液。在本發(fā)明中，所述標(biāo)準(zhǔn)溶液中的溶劑優(yōu)選為二氯甲烷；所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)品，具體為N-亞硝基降煙堿(NNN)、4-(甲基亞硝胺)-1- (3-吡啶基)-1- 丁酮(NNK)、4_ (N-甲基-N-亞硝基氨基)-4- (3-吡啶基)丁醛(NNA)、N-亞硝基新煙堿(NAB)和N-亞硝基新煙草堿(NAT )的標(biāo)準(zhǔn)品。
[0088]本發(fā)明優(yōu)選將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備液與所述內(nèi)標(biāo)物儲(chǔ)備液混合后，稀釋得到系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在本發(fā)明中，所述內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液中的溶劑優(yōu)選為二氯甲烷。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲(chǔ)備液的質(zhì)量濃度可具體為1000 μ g/mL，所述內(nèi)標(biāo)物儲(chǔ)備液的質(zhì)量濃度可具體為1000 μ g/mL，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)需要將儲(chǔ)備液稀釋至所需濃度，本發(fā)明對(duì)此沒有特殊的限制。在本發(fā)明中，所述稀釋采用的溶劑優(yōu)選為二氯甲烷。
[0089]得到標(biāo)準(zhǔn)溶液后，本發(fā)明采用上述技術(shù)方案所述待測(cè)溶液的氣相色譜-熱能分析的技術(shù)方案，對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜曲線，本發(fā)明對(duì)所述氣相色譜-熱能分析的技術(shù)方案不再贅述。
[0090]得到系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜曲線后，本發(fā)明優(yōu)選以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與內(nèi)標(biāo)物在標(biāo)準(zhǔn)溶液中的含量比值為橫坐標(biāo)，線性擬合得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。本發(fā)明實(shí)施例給出了 NNK的標(biāo)準(zhǔn)曲線，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)所述NNK標(biāo)準(zhǔn)曲線的獲得方法，得到其他N-亞硝胺的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0091]得到標(biāo)準(zhǔn)曲線后，本發(fā)明根據(jù)所述標(biāo)準(zhǔn)曲線，與上述技術(shù)方案得到的待測(cè)溶液的色譜曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量。
[0092]得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量后，本發(fā)明根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。
[0093]本發(fā)明提供了本發(fā)明提供了一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟:提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戍基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺；將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流；根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量；根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。本發(fā)明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺為內(nèi)標(biāo)物，提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度；且在進(jìn)行氣相色譜-熱能分析的過程中，在進(jìn)樣時(shí)采用脈沖不分流的方式，壓力脈沖以更快的速度將樣品吹出進(jìn)樣口并進(jìn)入柱子，減少了樣品在進(jìn)樣口分解的機(jī)會(huì)，同時(shí)使樣品更集中地進(jìn)入色譜柱，從而提高了檢測(cè)的靈敏度。因此本發(fā)明提供的方法對(duì)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的檢測(cè)具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。
[0094]為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法進(jìn)行詳細(xì)地描述，但不能將它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。
[0095]在下述實(shí)施例的結(jié)果中，I號(hào)峰為內(nèi)標(biāo)物的色譜峰，2號(hào)峰為NNK的色譜峰，3號(hào)峰為NNN的色譜峰，4號(hào)峰為NAT的色譜峰，5號(hào)峰為NAB的色譜峰。[0096]實(shí)施例1
[0097]準(zhǔn)確稱量IOmg N-戊基_(3_甲基吡啶基)亞硝胺，加入約50mL 二氯甲烷完全溶解后，轉(zhuǎn)移至IOOmL的棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液；
[0098]準(zhǔn)確移取2mL內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液至50mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到一級(jí)內(nèi)標(biāo)溶液。
[0099]準(zhǔn)確移取IOmL —級(jí)內(nèi)標(biāo)溶液至IOOmL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到二級(jí)內(nèi)標(biāo)溶液。
[0100]分別準(zhǔn)確稱量IOmg NNN, NAT、NAB和NNK，加入約5mL 二氯甲烷完全溶解后，轉(zhuǎn)移至IOmL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
[0101]準(zhǔn)確移取ImL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液至IOOmL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0102]準(zhǔn)確移取ImL —級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液至IOmL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0103]分別準(zhǔn)確移取0.5mL、lmL、2mL、5mL 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液和lmL、2mL —級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液至IOmL
標(biāo)準(zhǔn)容量瓶中，分別向其中準(zhǔn)確加入ImL—級(jí)內(nèi)標(biāo)溶液，最后用二氯甲烷定容至刻度，得到六個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，為系列標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)溶液。
[0104]分別對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，檢測(cè)條件為:
[0105]程序升溫:初始溫度150°C，保持2min ;以3°C /min速率升至230°C，20°C /min速率升至260°C，保持20min ;
[0106]進(jìn)樣口溫度為250°C;
[0107]載氣為恒流量為8mL/min的氦氣；
[0108]進(jìn)樣量為4 μ L，進(jìn)樣口脈沖壓力為35psi，脈沖不分流，吹掃流量為50mL/min ；
[0109]熱裂解溫度為550°C ；
[0110]接口溫度為250O。
[0111]檢測(cè)得到系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖，結(jié)果如圖1所示，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖。本發(fā)明根據(jù)圖1對(duì)得到的色譜峰的峰面積進(jìn)行積分，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例1得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖的積分表。
[0112]表I本發(fā)明實(shí)施例1得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖的積分表
[0113]
【權(quán)利要求】
1.一種檢測(cè)主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的方法，包括以下步驟: 提供包括主流煙氣粒相物和內(nèi)標(biāo)物的待測(cè)溶液，所述內(nèi)標(biāo)物為N-戊基-(3-甲基吡啶基)亞硝胺； 將所述待測(cè)溶液進(jìn)行氣相色譜-熱能分析，得到待測(cè)溶液色譜曲線，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣方式為脈沖不分流； 根據(jù)所述待測(cè)溶液色譜曲線與預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量； 根據(jù)所述待測(cè)溶液中煙草特有N-亞硝胺的含量，計(jì)算得到主流煙氣總粒相物中煙草特有N-亞硝胺的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣口脈沖壓力為 3Opsi ?45psiο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣量不少于3μ L0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的吹掃流量為45mL/min ?BOmT ,/mi η η
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的進(jìn)樣溫度為230O?285O。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的熱裂解溫度為530O?580O。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析采用程序升溫，所述程序升溫為: 保持初始溫度第一時(shí)間段，所述初始溫度為140°C?160°C，所述第一時(shí)間段的時(shí)長(zhǎng)為Imin ?5min ； 以第一升溫速率將溫度升至中間溫度，所述第一升溫速率為2°C/min?5°C/min，所述中間溫度為220°C?240°C ； 以第二升溫速率將溫度升至250°C?270°C，保持13min?30min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析的接口溫度為240。。?260。。。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣相色譜-熱能分析采用的載氣為氦氣。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于,所述載氣的恒流量為6mL/min?IOmL/mirio
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK103728390SQ201410001578
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2014年1月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月2日
【發(fā)明者】史中華, 崔龍吉, 周萍, 郭曉玉, 李鋒, 姜瀅 申請(qǐng)人:吉林煙草工業(yè)有限責(zé)任公司
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