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含納米蒙脫土的中空纖維膜及其在草甘膦農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種含納米蒙脫土的中空纖維膜及其在草甘膦農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用，所述中空纖維膜的制備方法包括如下步驟：(1)中空纖維膜的鑄膜液制備；(2)中空纖維膜無紡管的制備；(3)中空纖維膜外層涂抹液的配制；(4)含納米蒙脫土的中空纖維膜的制備。本發(fā)明所述的含納米蒙脫土的中空纖維膜對(duì)于草甘膦具有良好的富集萃取效果，可用于草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處理工序。
【專利說明】含納米蒙脫土的中空纖維膜及其在草甘膦農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用
(—)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種含納米蒙脫土的中空纖維膜及其應(yīng)用，尤其是在草甘膦農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用。
(二)

【背景技術(shù)】
[0002]中空纖維膜萃取技術(shù)由于兼有分離、濃縮、純化功能，又有高效、分子級(jí)過濾及易于控制等特征，目前已成功應(yīng)用于環(huán)境樣品的分析，特別是對(duì)有機(jī)污染物的測定，如多環(huán)芳經(jīng)、有機(jī)氯農(nóng)藥、硝基苯酚等。中空纖維膜萃取技術(shù)包括料液相(樣品)、有機(jī)相、接受相，整個(gè)萃取過程為:料液相(樣品)中的分析物首先被萃取到有機(jī)溶劑中，接著又被反萃取到受體相里，是一種提取微量有機(jī)化合物殘留的新技術(shù)。但是該技術(shù)的難點(diǎn)在于目標(biāo)物種類繁多，不同物質(zhì)需要采用不同中空纖維膜，才能達(dá)到最佳效果，需要針對(duì)不同待測目標(biāo)物質(zhì)，開發(fā)不同類型中空纖維膜，使之適應(yīng)不同待測目標(biāo)物。
[0003]草甘膦是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑，具有高效、廣譜、低毒等特點(diǎn)。草甘膦是目前世界上應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種，近年來隨著轉(zhuǎn)基因作物的發(fā)展，草甘膦用量逐年增加，每年全球草甘膦的用量在60?70萬噸，伴隨而來的是大量草甘膦制劑通過各種途徑不斷進(jìn)入環(huán)境。許多國家已經(jīng)在天然水體中檢測到了草甘膦及其主要降解產(chǎn)物氨甲基膦酸(AMPA)的存在，草甘膦在加拿大南部的安大略湖的最高濃度高達(dá)40.Syg/L，在德國、美國、法國等國家也有不同程度的檢出。
[0004]盡管草甘膦被WHO歸為低毒除草劑，但是越來越多的證據(jù)表明草甘膦制劑會(huì)危害生態(tài)環(huán)境和人體健康，并具有遺傳毒性、內(nèi)分泌干擾性、生殖毒性和潛在致癌性。2013年5月“杭州自來水異味事件”，在各項(xiàng)自來水指標(biāo)合格情況下，浙江省環(huán)保廳聯(lián)合杭州市環(huán)保廳對(duì)錢塘江流域的環(huán)境進(jìn)行地毯式排查，才一舉發(fā)現(xiàn)二農(nóng)藥巨頭桐廬金帆達(dá)和新安化工向錢塘江流域非法傾倒數(shù)萬噸草甘膦廢液。數(shù)萬噸草甘膦被龐大錢塘江水系稀釋后，濃度極微量，環(huán)保檢測部門無法對(duì)極微量草甘膦溶液進(jìn)行檢出，出現(xiàn)各項(xiàng)自來水指標(biāo)合格而居民一打開自來水即會(huì)聞到異味的怪現(xiàn)象，迫使各級(jí)政府部門使用大量人力物力，采用地毯式搜索，才發(fā)現(xiàn)異味元兇草甘膦廢液，對(duì)排污農(nóng)藥巨頭進(jìn)行處罰、整頓，保證居民飲用水安全。從居民反應(yīng)家中自來水出現(xiàn)異味至排查出草甘膦排污企業(yè)歷時(shí)3個(gè)月，目前對(duì)草甘膦檢測的前處理手段，使得無法及時(shí)檢出低濃度草甘膦，延誤治污最佳時(shí)機(jī)，也讓環(huán)保檢測部門公信力遭到不同程度質(zhì)疑。
[0005]不同樣品含有不同樣品基質(zhì)，不同基質(zhì)要求采用不同前處理方法，草甘膦在不同樣品基質(zhì)中的前處理方面需要用到陽離子交換柱(CAX柱)，使得前處理步驟繁瑣、成本高，有機(jī)溶劑使用量大。草甘膦在不同樣品基質(zhì)中采取以下不同的檢測標(biāo)準(zhǔn):谷物、油料和油脂、糖料按照GB/T23750-2009(植物性產(chǎn)品中草甘膦殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法)規(guī)定的方法測定；水果按照GB/T23750、NY/T1096-2006 (食品中草甘膦殘留量測定)、SN/T1923-2007 (進(jìn)出口食品中草甘膦殘留量的檢測方法液相色譜_質(zhì)譜/質(zhì)譜法)規(guī)定的方法測定；茶葉按照SN/T1923規(guī)定的方法測定。
[0006]所以有必要針對(duì)草甘膦農(nóng)殘檢測中出現(xiàn)的超微量廢水超出檢出限以及復(fù)雜樣品基質(zhì)所帶來的前處理繁瑣等缺點(diǎn)，研發(fā)一種對(duì)草甘膦有較好萃取富集效果的中空纖維膜，以適應(yīng)新型草甘膦農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)。
(三)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種含納米蒙脫土的中空纖維膜及其應(yīng)用，所述中空纖維膜制備簡單，對(duì)草甘膦萃取、富集效果好，適合應(yīng)用于草甘膦農(nóng)藥殘留檢測分析。
[0008]為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0009]一種含納米蒙脫土的中空纖維膜，其制備方法包括如下步驟:
[0010](I)中空纖維膜的鑄膜液制備:
[0011]按重量百分比0.5?1.0%:2.0?5.0%:94.0?97.5%分別取納米蒙脫土、聚氯乙烯和短纖維，先將納米蒙脫土溶于2-2.5倍重量的丙酮中，后加入聚氯乙烯和短纖維混合物中，在230?250°C下分散到濃度為0.1?0.2%聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液；
[0012](2)中空纖維膜無紡管的制備:
[0013]將上述得到的鑄膜液采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工的中空纖維膜無紡管；
[0014](3)中空纖維膜外層涂抹液的配制:
[0015]以納米蒙脫土和聚氯乙烯為膜材料，以N-甲基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、N, N- 二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一種或任意幾種的組合作為溶劑，以羧甲基殼聚糖、羧乙基纖維素中的一種或兩種的組合作為添加劑，使納米蒙脫土、聚氯乙烯、溶劑、添加劑按照質(zhì)量比(2?4): (I?2): (5?7): (I?2)混合，并于90_100°C下攪拌4_5h，完全溶解后得到中空纖維膜外層涂抹液；
[0016](4)含納米蒙脫土的中空纖維膜的制備:
[0017]將步驟(2)中制得的待加工的中空纖維膜無紡管浸入步驟(3)中制得的中空纖維膜外層涂抹液中進(jìn)行涂抹，使得外層涂抹液均勻涂抹在中空纖維膜無紡管表面，而后浸入溫度50-60°C水浴中凝固，得到含納米蒙脫土的中空纖維膜。
[0018]本發(fā)明使用的納米蒙脫土，其主要成分是蒙脫石，是由兩層S1-O四面體和一層Al-O八面體組成的層狀硅酸鹽晶體，層內(nèi)含有陽離子主要是鈉離子、鎂離子、鈣離子，其次有鉀離子、鋰離子等。蒙脫土的加入可使中空纖維膜層內(nèi)親水層轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷畬樱瑥亩垢呔畚锱c蒙脫土有更好的界面相容性。
[0019]本發(fā)明中，聚丙烯酰胺溶液的加入體積可根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)節(jié)，只需能實(shí)現(xiàn)完全熔融共混即可。
[0020]本發(fā)明所述的含納米蒙脫土的中空纖維膜對(duì)于草甘膦具有良好的富集萃取效果，可用于草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處理工序。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于:
[0022](I)原料易得，制備過程采用常規(guī)制模工藝，操作簡單，成本低廉。
[0023](2)納米蒙脫土的加入對(duì)中空纖維膜的分離性能影響顯著，納米蒙脫土促進(jìn)了中空纖維膜對(duì)草甘膦農(nóng)藥的富集萃取效果，本發(fā)明中空纖維膜滿足草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處
理技術(shù)的需求。
(四)

【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此:
[0025]實(shí)施例1:
[0026]0.5g納米蒙脫土溶于Ig丙酮中，然后加入2.0g聚氯乙烯和94.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.1 %的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0027]將10g納米蒙脫土、50g聚氯乙烯、250g N-甲基吡咯烷酮、50g羧甲基殼聚糖混合，并在100°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0028]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到I號(hào)中空纖維膜。
[0029]實(shí)施例2:
[0030]Ig納米蒙脫土溶于2g丙酮中，然后加入5.0g聚氯乙烯和99.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.2%的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0031]將200g納米蒙脫土、10g聚氯乙烯、350g環(huán)丁砜、10g羧乙基纖維素混合，并在90°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0032]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到2號(hào)中空纖維膜。
[0033]實(shí)施例3:
[0034]0.75g納米蒙脫土溶于1.5g丙酮中，然后加入4.0g聚氯乙烯和97.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.2%的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0035]將150g納米蒙脫土、60g聚氯乙烯、330g環(huán)丁砜、80g羧乙基纖維素混合，并在90°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0036]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到3號(hào)中空纖維膜。
[0037]對(duì)比實(shí)施例1:
[0038]4.0g聚氯乙烯和97.0g短纖維混合后，在230°C分散到濃度為0.2%的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0039]將60g聚氯乙烯、330g環(huán)丁砜、80g羧乙基纖維素混合，并在90°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0040]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到4號(hào)中空纖維膜。
[0041]對(duì)比實(shí)施例2:
[0042]0.3g納米蒙脫土溶于Ig丙酮中，然后加入2.0g聚氯乙烯和94.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.1 %的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0043]將10g納米蒙脫土、50g聚氯乙烯、250g N-甲基吡咯烷酮、50g羧甲基殼聚糖混合，并在100°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0044]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到5號(hào)中空纖維膜。
[0045]對(duì)比實(shí)施例3:
[0046]0.5g納米蒙脫土溶于Ig丙酮中，然后加入2.0g聚氯乙烯和94.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.1 %的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0047]將90g納米蒙脫土、50g聚氯乙烯、250g N-甲基吡咯烷酮、50g羧甲基殼聚糖混合，并在100°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0048]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到6號(hào)中空纖維膜。
[0049]對(duì)比實(shí)施例4:
[0050]0.3g納米蒙脫土溶于Ig丙酮中，然后加入2.0g聚氯乙烯和94.0g短纖維混合物中，在230°C分散到濃度為0.1 %的聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液。采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工中空纖維膜無紡管。
[0051]將90g納米蒙脫土、50g聚氯乙烯、250g N-甲基吡咯烷酮、50g羧甲基殼聚糖混合，并在100°C下攪拌5h，完全溶解后得到制模液。
[0052]將待加工中空纖維膜無紡管浸入制模液中進(jìn)行涂抹，制模液均勻涂抹在待加工中空纖維膜無紡管表面，后浸入凝固水浴中，得到7號(hào)中空纖維膜。
[0053]實(shí)施例4:
[0054]將1-7號(hào)中空纖維膜截成20厘米，用注射器注入ρΗΙΟ.0碳酸氫銨，注滿，兩端封閉，并卷成圓形，分別浸入氯仿溶液，浸泡5min。
[0055]10ml3ug/mL草甘膦加標(biāo)溶液,平行取7份,用Hcl調(diào)節(jié)酸性至ρΗ3.0,將上述已浸入氯仿中的1-7中空纖維膜分別對(duì)應(yīng)放入上述不同編號(hào)草甘膦加標(biāo)溶液，萃取0.5h后，將中空纖維膜一端剪破，收集膜內(nèi)萃取液，并用3ml水溶液對(duì)膜進(jìn)行沖洗，一并收集沖洗液，經(jīng)氮吹后用超純水定容至lml，采用GB/T23750-2009進(jìn)行衍生化反應(yīng)，再通過氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行檢測，編號(hào)1-7中空纖維膜所對(duì)應(yīng)的萃取收集液濃度分別為29.4、29.8、29.7、
0.1,25.9,22.3,19.8ug/mL,對(duì)應(yīng)的加標(biāo)回收率分別為 98.0%、99.3%,99.0%,0.3 %、86.3^^74.3^^66?^從結(jié)果可以看出，納米蒙脫土的加入使中空纖維膜對(duì)草甘膦農(nóng)藥的富集萃取能力顯著提高，本發(fā)明中空纖維膜對(duì)草甘膦加標(biāo)回收率滿足草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)的需求。
[0056]實(shí)施例5:
[0057]將1-7號(hào)中空纖維膜截成20厘米，用注射器注入ρΗΙΟ.0碳酸氫銨，注滿，兩端封閉，并卷成圓形，分別浸入氯仿溶液，浸泡5min。
[0058]10ml0.005ug/mL草甘膦加標(biāo)溶液，平行取7份，用Hcl調(diào)節(jié)酸性至pH3.0,將上述已浸入氯仿中的1-7中空纖維膜分別對(duì)應(yīng)放入上述不同編號(hào)草甘膦加標(biāo)溶液，萃取0.5h后，將中空纖維膜一端剪破，收集膜內(nèi)萃取液，并用5ml水溶液對(duì)膜進(jìn)行沖洗，一并收集沖洗液，經(jīng)氮吹后用超純水定容至0.5ml，采用GB/T23750進(jìn)行衍生化反應(yīng)，再通過氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行檢測，編號(hào)1-7中空纖維膜所對(duì)應(yīng)的萃取收集液濃度分別為0.99,0.98、
0.99,0.00,0.75,0.70,0.59ug/mL,對(duì)應(yīng)的加標(biāo)回收率分別為 99.0 %,98.0 %,99.0 %、
0.0%、75.0%、70.0%、59.0%。從結(jié)果可以看出，按本
【發(fā)明內(nèi)容】
生產(chǎn)的1_3號(hào)納米蒙脫土中空纖維膜對(duì)0.005ug/mL草甘膦加標(biāo)溶液富集倍數(shù)達(dá)到196-198倍；未加納米蒙脫土的4號(hào)中空纖維膜萃取效率為O ;未按本
【發(fā)明內(nèi)容】
規(guī)定量添加的5-7中空纖維膜萃取效率要低于75%，其富集倍數(shù)小于150倍。按本
【發(fā)明內(nèi)容】
規(guī)定量添加納米蒙脫土大幅提高中空纖維膜對(duì)草甘膦農(nóng)藥的富集濃縮效果，可使10ml0.005ug/mL草甘膦加標(biāo)溶液變?yōu)?br> 0.5ml0.98-0.99ug/mL萃取液，濃縮過程使?jié)舛忍岣?96-198倍，使得原本低濃度不可測量草甘膦0.005ug/mL溶液，濃縮成高濃度可測草甘膦溶液，為低濃度草甘膦濃度測量提供一種選擇方法。
[0059]萃取能力顯著提高，本發(fā)明中空纖維膜對(duì)草甘膦加標(biāo)回收率滿足草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)的需求。
[0060]實(shí)施例6:(實(shí)際樣品的檢測)
[0061]將1-7號(hào)中空纖維膜截成20厘米，其中I號(hào)中空纖維膜取2份，一份標(biāo)號(hào)為1，另一份標(biāo)號(hào)為8, 2-7號(hào)中空纖維膜各取I份，用注射器注入ρΗΙΟ.0碳酸氫銨,注滿，兩端封閉，并卷成圓形，分別浸入氯仿溶液，浸泡5min。
[0062]9ml柑橘勻漿液，平行取9份，7份中加入Imll.0ug/mL草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液，第8份中加入Imll.0ug/mL馬拉硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液,第9份中加入Iml超純水,使每份柑橘樣品體積均為10ml。第9份采用GB/T23750-2009對(duì)草甘膦含量進(jìn)行檢測，測定草甘膦濃度為Oug/mL。1-7號(hào)柑橘草甘膦標(biāo)準(zhǔn)勻漿液和第8份柑橘馬拉硫磷標(biāo)準(zhǔn)勻漿液用Hcl調(diào)節(jié)酸性至PH3.0，將上述已浸入氯仿中的1-8中空纖維膜分別對(duì)應(yīng)放入上述不同編號(hào)柑橘勻漿液中，萃取收集液經(jīng)氮吹后用正己烷定容至0.5ml。1-7采用GB/T23750-2009進(jìn)行衍生化反應(yīng)，再通過氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行檢測，編號(hào)1-7中空纖維膜所對(duì)應(yīng)的萃取收集液濃度分別為
1.88、1.85、1.90,0,0.89、1.02,0.76ug/mL，對(duì)應(yīng)的實(shí)物加標(biāo)回收率分別為 94.0%,92.5%,95.0%、0%、44.5%、51.0%、38.0%。第8號(hào)采用NY/T761方法進(jìn)行測定，馬拉硫磷濃度為
0.15ug/mL，對(duì)應(yīng)回收率7.5%。從結(jié)果看出，按本發(fā)明專利要求得到的1_3號(hào)納米蒙脫土中空纖維膜，實(shí)物樣品加標(biāo)回收率要略低于空白加標(biāo)回收率，達(dá)到92%以上，未按本發(fā)明專利規(guī)定量添加制得的中空纖維膜，其柑橘實(shí)物樣品回收率最高僅達(dá)到51%，按本發(fā)明專利規(guī)定量添加納米蒙脫土制備中空纖維膜，可使中空纖維膜對(duì)草甘膦農(nóng)藥的富集萃取能力顯著提高，而對(duì)馬拉硫磷其富集效果差，本發(fā)明中空纖維膜對(duì)草甘膦加標(biāo)回收率滿足草甘膦農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)的需求。
【權(quán)利要求】
1.一種含納米蒙脫土的中空纖維膜，其制備方法包括如下步驟: (1)中空纖維膜的鑄膜液制備: 按重量百分比0.5?1.0%:2.0?5.0%:94.0?97.5%分別取納米蒙脫土、聚氯乙烯和短纖維，先將納米蒙脫土溶于2?2.5倍重量的丙酮中，后加入聚氯乙烯和短纖維的混合物中，在230?250°C下分散到濃度為0.1?0.2%聚丙烯酰胺溶液中，直至完全溶解為纖維原液，熔融共混，得到鑄膜液； (2)中空纖維膜無紡管的制備: 將上述得到的鑄膜液采用無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并且通過平板進(jìn)行擠壓，自然干燥，得到待加工的中空纖維膜無紡管； (3)中空纖維膜外層涂抹液的配制: 以納米蒙脫土和聚氯乙烯為膜材料，以N-甲基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、N, N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一種或任意幾種的組合作為溶劑，以羧甲基殼聚糖、羧乙基纖維素中的一種或兩種的組合作為添加劑，使納米蒙脫土、聚氯乙烯、溶劑、添加劑按照質(zhì)量比(2?4): (I?2): (5?7): (I?2)混合,并于90?100°C下攪拌4?5h,完全溶解后得到中空纖維膜外層涂抹液； (4)含納米蒙脫土的中空纖維膜的制備: 將步驟(2)中制得的待加工的中空纖維膜無紡管浸入步驟(3)中制得的中空纖維膜外層涂抹液中進(jìn)行涂抹，使得外層涂抹液均勻涂抹在中空纖維膜無紡管表面，而后浸入溫度50-60°C水浴中凝固，得到含納米蒙脫土的中空纖維膜。
2.如權(quán)利要求1所述的含納米蒙脫土的中空纖維膜在草甘膦農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】G01N1/40GK104128098SQ201410380461
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月4日
【發(fā)明者】付賢樹, 俞曉平, 葉子弘, 崔海峰 申請人:中國計(jì)量學(xué)院